Ponieważ państwa wchodzące w skład Komitetu (Rosja, Austria, Wielka Brytania, Prusy, a potem też Francja) miały największy udział w pokonaniu Napoleona, były uważane za mocarstwa, a pozostałe państwa europejskie musiały się z nimi liczyć.
Podczas kongresu funkcjonował także Komitet Ośmiu, w skład którego poza państwami z Komitetu Pięciu wchodziły Hiszpania, Portugalia i Szwecja. O najważniejszych sprawach decydowano jednak w gronie 5 mocarstw, a Komitet Ośmiu miał jedynie ratyfikować ich postanowienia.